Bei mir sind dort mehrere Dateien, eine für jeden angelegten Ordner (Posteingang, Ausgang, Gesendet usw.).
In Outlook Express gibst Du unter Extras - Optionen, Tab Wartung, Button Speicherordner an, wo diese Dateien abgelegt werden.
Dort gibt es einen Ändern Button. Vielleicht kannst Du damit die Zuweisung wieder herstellen, falls sie dort verloren gegangen sein sollte.